Экспозиция отражает предысторию десятилетнего противоборства России и Франции до 1812 года, представляет «музейный образ» самой Отечественной войны и периода освобождения Европы из-под власти Наполеона, затрагивает особую тему «переживания войны» и памяти о ней. Она построена по хронологическому принципу и состоит из презентационной зоны и десяти тематических разделов: "Александр и Наполеон: дипломатия нейтралитета. 1801-1805"; "Военные кампании 1805-1807 годов"; "Русско-французский союз. Расширение Французской империи"; "Подготовка к войне. 1809–1812"; "Начальный период войны: от Немана до Смоленска"; "Бородинское сражение"; "Великая армия в древней столице. Московский пожар"; "Изгнание неприятеля из России"; "Дорога к триумфу. Заграничные походы"; "Память о войне"